玻璃電極是傳感膜由特定組成的玻璃膜制成的一類指示電極。是用對氫離子活度有電勢響應的玻璃薄膜制成的膜電極,是常用的氫離子指示電極。它通常為圓球形,內置0.1mol/L鹽酸和氯化銀電極或甘汞電極。
通常由內參比電極(如Ag-AgCl電極)、內參比溶液(如O.lmol/LHCl溶液)、電極管和傳感膜等部分組成。測定時將它浸在待測溶液中,由于玻璃膜內外的兩種溶液都含有待測離子,但其活度(或濃度)不同,因而在玻璃膜的兩側便產生了一定的電位差。膜內溶液是固定不變的,故該電位差隨溶液中被測離子的活度(或濃度)而改變。據此可用它來測定溶液內該離子的活度。
使用前浸在純水中使表面形成一薄層溶脹層,使用時將它和另一參比電極放入待測溶液中組成電池,電池電勢與溶液pH值直接相關。由于存在不對稱電勢、液接電勢等因素,還不能由此電池電勢直接求得pH值,而采用標準緩沖溶液來“標定”,根據pH的定義式算得。玻璃電極不受氧化劑、還原劑和其他雜質的影響,pH測量范圍寬廣,應用廣泛。
值得說明的是:
玻璃電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時間。使玻璃膜的外表面形成了水合硅膠層,由于內參比溶液的作用,玻璃的內表面同樣也形成了內水和硅膠層。
當浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時,水合層與溶液接觸,由于硅膠層表面和溶液的H+活度不同,形成活度差,H+便從活度大的一方向活度小的一方遷移,硅膠層與溶液中的H+建立了平衡,改變了膠-液兩相界面的電荷分布,產生一定的相界電位。同理,在玻璃膜內側水合硅膠層-內部溶液界面也存在一定的相界電位。